原料 实验用铝土矿为山西阳泉高铁铝土矿,细 度 为 74 μm。 化 学 组 成 (w/%) 为:Al 2 O 3 ,59.48;Fe 2 O 3 ,7.79;SiO 2 ,12.61。其铝硅比为 4.72。

1.1 原料 实验用铝土矿为山西阳泉高铁铝土矿,细 度 为 74 μm。 化 学 组 成 (w/%) 为:Al 2 O 3 ,59.48;Fe 2 O 3 ,7.79;SiO 2 ,12.61。其铝硅比为 4.72。该铝土矿 XRD 分析见图 1。从图 1 可看出,样品的成分主要是一水硬铝石,另外还含有一些高岭石,含铁矿物为赤铁矿和针铁矿,未处理原料磁选除铁率为 4.17%。

1.2 仪器设备 管式炉,GSL-1200X;磁选机,RK/CXG-Φ50,真空过滤机,RK/ZL-Ф260/Ф200,烘干机,DHG-9070A,箱式电阻炉,SRJX-4-13。

1.3 实验方法 将样品在氢气气氛下进行煅烧,煅烧条件。将煅烧后的样品在磁感应强度为0.12 T 下进行磁选,得到精矿(非磁性物质)和尾矿(磁性物质),测定精矿中 Fe 2 O 3 含量,并计算除铁率。

1.4 H 2 还原氧化铁原理 阳泉铝土矿中的含铁矿物成分主要是 Fe 2 O 3 ,还原氧化铁时涉及的铁氧化物主要是 Fe、FeO、Fe 2 O 3 和 Fe 3 O 4 ,其中 FeO 在 570 ℃以上时方能稳定存在。由图 3 H 2 还原氧化铁的平衡图可知,在 570 ℃以下时,同一温度下,H 2 含量高于平衡时,Fe 稳定存在;H 2 含量低于平衡线时,Fe 3 O 4稳定存在 。而 Fe 和 Fe3 O 4 均为具有磁性的氧化物。因此,通过在氢气气氛下低温煅烧铝矾土,将其中没有磁性的 Fe 2 O 3 转化为有磁性的氧化物可行。1.5 H 2 还原氧化铁的热力学分析 实验中用的 H 2纯度为 99.5%,含有 5% O 2 ,H 2 和O 2 反应生成水的反应见式 (1)。
H 2 (g)+1/2O 2 (g)=H 2 O(g) (1)
Δ r G m θ =-247500+55.88T

反应初始 p O 2 /p H 2 =5/99.5,当此反应完全时,O 2完全反应生成 H 2 O 时,p H 2 O/pH 2 =10/89.5。此后 H 2 与H 2 O 的混合气体与固态铁氧化物反应,H 2 还原铁氧化物的反应及热力学函数如下:
3Fe 2 O 3 (s)+H 2 =2Fe 3 O 4 (s)+H 2 O(g) (2)
Δ r G m =-15547-74.40T+RTln(p H 2 O/pH 2 )
=-15547-92.63T J/mol
Fe 3 O 4 (s)+H 2 =3FeO(s)+H 2 O(g) (3)
Δ r G m =71940-73.62T+RTln(p H 2 O/pH 2 )
=71940-91.85T J/mol
FeO(s)+H 2 =Fe(s)+H 2 O(g) (4)
Δ r G m =23430-16.16T+RTln(p H 2 O/pH 2 )
= 23430-34.39T J/mol
1/4Fe 3 O 4 (s)+H 2 =3/4Fe(s)+H 2 O(g) (5)
Δ r G m =35550-30.40T+RTln(p H 2 O/pH 2 )
= 35550-48.63T J/mol

根据以上数据可绘出温度和 Δ r G m 的关系图,见图 4。从图 4 可看出,反应 2 的 Δ r G m 始终小于零,并且始终处于最下方,即反应 1 会优先反应,Fe 2 O 3 被还原为Fe 3 O 4 。温度超过510 ℃时反应3会开始发生,生成没有磁性的 FeO,反应 4 随之进行,FeO 被还原为 Fe,458 ℃以上时反应 5 进行,Fe 3 O 4 进一步还原为Fe。赵沛等研究了 400~550 ℃ Fe 2 O 3 还原过程的动力学,指出在 H 2 量少时,Fe 2 O 3 还原顺序为 Fe 2 O 3→Fe 3 O 4 →Fe,还原产物中不存在 FeO;H 2 量多时,Fe 2 O 3 还原顺序为 Fe 2 O 3 →Fe 3 O 4 →Fe 和 Fe 2 O 3 →Fe 3 O 4→FeO→Fe 的综合,此时还原产物中可能存在 FeO。

[作者:阳泉铝矾土] [日期:22-08-09]
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